Геминальные дитиолы

Геминальные дитиолы (гем-дитиолы) — дитиолы, содержащие две SH-группы при одном атоме углерода, соединения формулы R¹R²C(SH)₂, где R¹, R² — алкильный радикал.

Подобно гем-диолам, термически нестабильны (хотя и устойчивее гем-диолов) и при нагревании отщепляют сероводород с образованием тиокарбонильных соединений.

Имеют крайне неприятный запах. Получают продувая ток сероводорода через метанольный раствор кетонов в присутствии основания (морфолин) в течение 5 часов.

Геминальный дитиол на основе циклопентанона — розовое масло (R¹+R²=(CH₂)₄). На основе циклогексанона — бесцветен (R¹+R²=(CH₂)₅).

Алкилированные гем-дитиолы — дитиоацетали благодаря кислотной природе CH-центра (pKa~31) из-за делокализации отрицательного заряда карбаниона с участием 3d-орбиталей соседних атомов серы нашли применение в органическом синтезе в реакциях с обращением полярности реакционного центра (Umpolung): в этом методе с образованием дитиоацеталей из карбонильных соединений карбонильный атом углерода (электрофильный центр) превращается в карбанион, обладающий нуклеофильными свойствами.