Гексабромацетон

Гексабромацетон
Общие
Хим. формула	C3OBr6
Физические свойства
Молярная масса	531,46 г/моль
Термические свойства
Температура
• плавления	107-109 °C
Классификация
Рег. номер CAS	23162-64-3
PubChem	329762372
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)	H302
Сигнальное слово	Осторожно
Пиктограммы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

Гексабромацетон — органическое вещество, производное ацетона. Используется в органическом синтезе как бромирующий реагент, а также как реагент для получения трибромацетатов и трибромацетамидов.

Получение

Впервые о синтезе гексабромацетона сообщено в 1969 году. Его получают по реакции ацетона с бромом в присутствии ацетата натрия в ледяной уксусной кислоте. Выход реакции составляет 60 %. При необходимости гексабромацетон можно очистить перекристаллизацией из гексана.

Строение и физические свойства

Гексабромацетон растворим в большинстве органических растворителей. Он вреден для здоровья и является ирритантом, поэтому работать с ним необходимо в вытяжном шкафу.

В ¹³С ЯМР-спектре в дейтерохлороформе гексабромацетон даёт два резонансных сигнала: при 173,6 м. д. (С=О) и 24,8 м. д. (CBr₃). В ИК-спектре наблюдаются полосы при частотах 1725, 1070, 763 и 563 см^–1.

Изучалась устойчивость гексабромацетона при ультрафиолетовом облучении и при нагревании до 80 °С. Даже через 48 часов выдерживания при указанных условиях образцы гексабромацетона сохраняли способность количественно превращать фенилэтиловый спирт в соответствующий бромид.

Химические свойства и применение

Гексабромацетон интересен как реагент, позволяющий в комбинации с трифенилфосфином превращать спирты в соответствующие бромиды. Его выгодно отличает то, что в реакции не образуется побочного бромоводорода, а значит этот реагент можно использовать для субстратов, чувствительных к кислотам. В качестве модельного субстрата использовали фенилэтиловый спирт: даже 0,3 эквивалента гексабромацетона было достаточно, чтобы за 15 минут количественно превратить спирт в бромид. Далее эта система была применена для получения широкого ряда бромидов из первичных и вторичных спиртов. В случае третичных спиртов выход бромида снижался и наблюдалось существенное количество алкена — продукта реакции отщепления.

Также гексабромацетон с трифенилфосфином можно применять для превращения карбоновых кислот в ацилбромиды. Это также удаётся сделать за короткое время в мягких условиях. Поскольку сами ацилбромиды неустойчивы и редко являются конечной целью синтеза, этот метод использовали для дальнейшего получения более устойчивых продуктов: амидов, сложных эфиров и др.

Первичные спирты реагируют с гексабромацетоном, превращаясь в алкилтрибромацетаты. Вторичные спирты и бензиловый спирт не дали продуктов ацилирования. Аналогичная реакция протекает с участием аминов; при этом образуются трибромацетамиды.

Литература

• Chantarasriwong O., Pongkittiphan V., Chavasiri W. 1,1,1,3,3,3-Hexabromoacetone (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2010. — doi:10.1002/047084289x.ra004.pub2.